测定操作前应首先确定以下几点：
1.电解、搅拌开关是否打开。
2.空白电流是否稳定。
3.搅拌速度是否合适。
4.在使用新达到平衡的卡尔费休试剂测定水分过程中，阳极室的卡尔费休试剂会自然的产生少量的碘，其结果将破坏仪器的平衡点，此时，进样前应注入少量的纯水使其平衡，达到终点后，才能进行测定操作。
 
*、卡尔费休水分测定仪对液体样品中的水分的测定：
    1.首先根据被测样品含水量的多少，确定所要进的样品量，并选择适当的微量进样器，用被测样品冲洗2~3次，缓慢抽取一定量的样品，并排空进样器中的气泡，为注样做好准备。参考进样量如下表： 

    2.按一下启动键，LED数字显示器复零。
    3.将样品通过进样旋塞注入到电解池中，注意应使针尖必须插入到卡尔费休试剂中，并避免与池壁或电极接触，注入后电解会自动开始，测定达到终点，蜂鸣器响，终点指示灯亮，LED数字显示器显示的数字即是样品的含水量，单位为μg。
    4.根据进样体积和样品密度计算出样品质量（或根据称取进样前总重减进样后的皮重计算出样品质量，即为称重进样方式）,并依此计算出水分的百分含量和PPM值。
计算公式如下：
    含水量PPm=所测结果（μg）/样品质量（g）=所测结果（μg）/[样品密度（g/ml)×样品体积（ml）]=所测结果(µg)/[总重(g)-皮重(g)]

    含水量（%）=含水量(PPm)/10000
 
第二、卡尔费休水分测定仪对固体样品中的水分测定：
    固体样品中可以是粉末、颗粒（大块状样品应破碎）。通过固体进样器进样，其步骤如下：
    1.固体进样器用水清洗干净，干燥好。（固体进样器见图⑤）



    2.取下固体进样器盖子，把试样装入，并立即盖好。
    3.把装有样品的固体进样器称重，即为样品与进样器的总重
    4.按一下启动键，LED数字显示器复零。
    5.取下电解池的进样旋塞和进样器盖子，把进样器按（图⑥）实线所示插入样品注入口。如此时LED数字显示器开始计数，这说明在插入过程中大气中的水分已侵入电解池瓶内，此时要待测定到达终点，目的是使侵入到电解池瓶内的水分充分被卡尔费休试剂吸收。
    6.按一下启动键，LED数字显示器复零。将进样器旋转180度，如（图⑥）虚线所示，使样品全部落入卡尔费休试剂中（样品落入卡尔费休试剂时，注意不得使样品与池壁及电极相接触），一直到测定终点，记录实验结果后，方可拿下固体进样器，装入进样旋塞，并盖好进样器盖子。

    7.称取进样后固体进样器及其中残余样品重量，即皮重，计算出进样品质量。
    8.依上节公式计算百分含量和PPM值。

第三、卡尔费休水分测定仪对气体样品中的水分测定：
    测定气体样品，需要把样品装在一个小容器（如小钢瓶、气囊或100ml注射器）中,把注射器长针头（80mm以上)与该容器连接。电解池瓶须注入大约150ml的卡尔费休试剂，以保证气体中的水分被充分吸收，同时气体的流量应控制在100ml/min左右，并保持稳定。采用称重进样法进样。